Фипронил симптомы отравления у человека

Обновлено: 26.04.2024

СТАЙЛАБ предлагает стандартные растворы фипронила и сульфона фипронила для его детекции в пищевом сырье и готовых продуктах методом ВЭЖХ.

Фипронил – это инсектицид широкого спектра действия. Его используют для уничтожения муравьев, жуков, тараканов, моли, саранчи, термитов и других насекомых, а также их личинок. Он входит в состав инсектицидов, используемых в сельском хозяйстве, а также ветеринарных препаратов для уничтожения насекомых, паразитирующих на домашних животных и птице. Его запрещено применять для продуктивных животных.

Химически фипронил относится к фенилпиразоловым пестицидам – одним из наиболее широко применяемых пестицидов, наряду с неоникотиноидами. Механизм действия этих веществ основан на блокировке рецепторов ГАМКА и глутамат-зависимых хлорных каналов. Последние присутствуют у насекомых, но отсутствуют у млекопитающих, в том числе, у человека. Поэтому вещество, вызывающее у насекомых сильную стимуляцию нервной системы, что приводит к их гибели, относительно безопасно для млекопитающих. Однако сульфон фипронила – его метаболит – обладает заметно большим сродством к хлорным каналом млекопитающих и может вызывать отравления.

При отравлении фипронилом наблюдаются потливость, тошнота, рвота, головокружения и головные боли, боли в животе, нервное возбуждение, в тяжелых случаях – судороги. Это результат его нейротоксичности. Для крыс ЛД50 фипронила составляет 97 мг/кг массы тела при поступлении с пищей и более 2000 мг/кг массы тела при контакте с кожей. При хроническом отравлении этим веществом также наблюдаются судороги. У крыс при хроническом отравлении фипронилом отмечали снижение уровней гормонов щитовидной железы. При длительном хроническом воздействии это вещество вызывало у крыс онкологические заболевания щитовидной железы. Поэтому в США фипронил классифицируется как канцероген группы C (предположительно, канцерогенен для человека).

Фипронил является экотоксикантом. Он опасен для водных беспозвоночных, ракообразных, многих видов рыбы, а также для кроликов, некоторых ящериц и курообразных. Это вещество – одна из причин гибели пчел и синдрома разрушения пчелиных колоний – одновременного покидания улья семьей пчел. В природе фипронил разрушается преимущественно под действием солнечного света. В глубине почвы период его полураспада составляет от 4 месяцев до года.

Контаминация фипронилом куриных яиц показала, что способность химических веществ проникать в продукты питания не всегда оценивают верно. Кроме того, если нарушение закона выгодно производителям, одним-двумя случаями оно не ограничится. В

В пищевом сырье и продукции фипронил выявляют хроматографическими методами. Компания СТАЙЛАБ предлагает стандарты фипронила и его метаболита – сульфона фипронила для его количественного анализа. Стандарты фипронила изготавливаются в соответствии с ISO 17034:2016 (аккредитация A2LA). Система контроля качества соответствует ISO 9001:2015 (аккредитация DQS). Их стабильность и точность концентрации гарантируется производителем.

Фипронил [5-амино-[2,6-дихлор-4-(трифторметил)фенил]-4-[(1R,S)-(трифторметил)сульфинил]-1H-пиразол-3-карбонитрил] – химическое действующее вещество пестицидов (класс фенилпиразолов), используется в сельском хозяйстве и в практике медицинской, санитарной и бытовой дезинсекции для борьбы с вредными и синантропными насекомыми, а также в ветеринарии.

Фипронил - Трехмерная модель молекулы Фипронил - Структурная формула



Действующие вещества

Содержание:

Физические и химические свойства

В чистом виде представляет собой бесцветный кристаллический порошок с плесневым запахом. Термически стабилен, в присутствии металлов не разрушается, при рН 5-7 не гидролизуется, стабилен; при рН=9 гидролизуется за 28 дней на 50%. Медленно разлагается на солнечном свету.

Физические характеристики:

  • Молекулярная масса 437,2;
  • Температура плавления чистого вещества 200-201 °С;
  • Температура плавления технического продукта 195,5-203 °С;
  • Давление насыщенного пара (25 °С) 3,7·10 -4 мПа (2,8·10 -9 ммрт. ст. );
  • Растворимость в воде при рН=5-1,9 мг/л; при рН=9-2,4 мг/л;
  • Т0,5–28 дней.

Действие на вредные организмы

Фипронил – контактный и кишечный инсектицид широкого спектра действия, обладает умеренными системными свойствами и хорошей остаточной активностью при обработке листьев, может применяться для обработки и протравливания семян.

Механизм действия

фипронила заключается в блокировании гамма-аминомасляной кислоты (ГАМК), регулирующей прохождение нервного импульса через хлорионные каналы в мембранах нервных клеток, чем нарушаются функции нервной системы. ГАМК в системе передачи возбуждения по нервным клеткам, как и ацетилхолин, играет роль медиатора. Особенность механизма действия объясняет эффективность действующего вещества против популяций насекомых, резистентных к ФОС, пиретроидам и карбаматным соединениям.

Обладает высокой степенью аффиности к [3H]-4-фенил-4-н-пропилбициклоортобензоату, что обеспечивает селективность действия фипронила на насекомых. Гибель насекомых наступает от паралича через 8 часов после поступления инсектицида в организм насекомого в результате перевозбуждения центральной нервной системы.

Срок защитного действия препаратов на основе фипронила составляет около 14 дней.

Резистентность

Наличие толерантности к фипронилу у разных популяций и рас насекомых свидетельствует о том, что его не следует применять длительно, этот инсектицид является прекрасным компонентом схем чередования инсектицидов, в том числе при использовании его в виде пищевых приманок.

Пестициды , содержащие
Фипронил

для сельского хозяйства:

для медицинского, санитарного
и бытового применения:

закончился срок регистрации:

Применение

В сельском хозяйстве

Действующее вещество эффективно против вредителей из отрядов прямокрылых и жесткокрылых, а также почвообитающих вредителей. Активно в качестве почвенного инсектицида и для обработки вегетирующей части растений. Однако масштабы применения данного соединения ограничиваются высокой токсичностью.

Препараты на основе фипронила разрешены к применению против вредителей пшеницы (хлебная жужелица, клоп вредная черепашка (личинки младших возрастов, пьявица), ячменя (пьявица), картофеля (колорадский жук), пастбищ, участков, заселенных саранчовыми, дикой растительности (саранчовые).

За рубежом

В целях медицинской, санитарной и бытовой дезинсекции

препараты на основе фипронила применяются для уничтожения синантропных тараканов и муравьев на объектах различных категорий: жилые, производственные, лечебно-профилактические, детские, пищевые.

В медицинской дезинсекции ввиду высокой токсичности вещества для теплокровных разрешены только приманочные станции и гели.

Благодаря своему системному действию препараты на основе действующего вещества используются также в ветеринарии против блох и клещей.

Инструкция по применению фипронила

Согласно распространенной практике инструкции по применению того или иного вещества разрабатываются применительно к препаратам, содержащим данное вещество. Для того чтобы ознакомиться с инструкцией на препарат необходимо перейти на страницу данного инсектицида (представлены справа).

Токсикологические данные

Токсикологические свойства и характеристики

Фипронил относится к группе фенилпиразолов, отличающихся высокой длительной инсектицидной токсичностью. Может поглощаться растениями из почвы и семян. Благодаря медленному разложению на солнечном свету после опрыскивания обеспечивается длительное действие. В растениях, почве и воде соединение окисляется до фипронил-сульфона.

В почве в течение 30 дней и более образуется соответствующий сульфид (при восстановлении сульфоксидной группы) и амид (в счет гидролиза нитрильной группы). Фипронил в почве разрушается в аэробных условиях, а его метаболиты – в анаэробных. По профилю почвы передвигается медленно, на глубину не более 30 см.

Образующиеся в окружающей среде метаболиты: сульфид, сульфон и сульфорид – также обладают инсектицидным действием.

Немаловажным свойством препаратов на основе фипронила является их устойчивость к смыву дождем. Испытания, проведенные в Ипатовском районе Ставропольского края, показали, что препарат Регент удерживался на листьях и сохранял эффективность на уровне 75% даже при условии выпадения дождя спустя 40 минут после обработки.

Токсическое действие

ЛД50 для крыс 97 мг/кг; ЛД50 дермально для кроликов > 2000 мг/кг. Не раздражает кожу, слабо раздражает глаза.

В животных постепенно метаболизируется, но меченое действующее вещество обнаруживается и через 7 дней после обработки.

Симптомы отравления

Острое отравление фипронилом проявляется в повышенной раздражительности, треморе, летаргии, конвульсиях. После прекращения воздействия препарата симптомы исчезают.

Классы опасности

Препараты на основе фипронила относятся к первому и третьему классам опасности для пчел и ко второму, третьему классам опасности для человека.

Таблица Токсикологические данные составлена в соответствии с ГН 1.2.3111-13.

История получения

Фипронил синтезирован в 1987 году. В России испытания препаратов на основе фипронила ведутся с 1995 года. Он в 1995 г был испытан в районе озера Байкал против комплекса саранчовых, включающих 10 видов Gomphocerinae . Фипронил вызывал 81-87% гибели прямокрылых через 24 часа.

В 1993 г . на основе фипронила появился первый коммерческий препарат для медицинской дезинсекции – гель Голиаф (отравленные приманки).

(c) Справочник AgroXXI

Фипронил

Фипронил [5-амино-[2,6-дихлор-4-(трифторметил)фенил]-4-[(1R,S)-(трифторметил)сульфинил]-1H-пиразол-3-карбонитрил] – химическое действующее вещество пестицидов (класс фенилпиразолов), используется в сельском хозяйстве и в практике медицинской, санитарной и бытовой дезинсекции для борьбы с вредными и синантропными насекомыми, а также в ветеринарии.

Содержание:

Физические и химические свойства

В чистом виде представляет собой бесцветный кристаллический порошок с плесневым запахом. Термически стабилен, в присутствии металлов не разрушается, при рН 5-7 не гидролизуется, стабилен; при рН=9 гидролизуется за 28 дней на 50%. Медленно разлагается на солнечном свету.

Физические характеристики:

  • Молекулярная масса 437,2;
  • Температура плавления чистого вещества 200-201 °С;
  • Температура плавления технического продукта 195,5-203 °С;
  • Давление насыщенного пара (25 °С) 3,7·10 -4 мПа (2,8·10 -9 ммрт. ст. );
  • Растворимость в воде при рН=5-1,9 мг/л; при рН=9-2,4 мг/л;
  • Т0,5–28 дней. [2][11][9]

Действие на вредные организмы

Фипронил – контактный и кишечный инсектицид широкого спектра действия, обладает умеренными системными свойствами и хорошей остаточной активностью при обработке листьев, может применяться для обработки и протравливания семян. [5] [1] [11]

Механизм действия

фипронила заключается в блокировании гамма-аминомасляной кислоты (ГАМК), регулирующей прохождение нервного импульса через хлорионные каналы в мембранах нервных клеток, чем нарушаются функции нервной системы. ГАМК в системе передачи возбуждения по нервным клеткам, как и ацетилхолин, играет роль медиатора. Особенность механизма действия объясняет эффективность действующего вещества против популяций насекомых, резистентных к ФОС, пиретроидам и карбаматным соединениям.

Обладает высокой степенью аффиности к [3H]-4-фенил-4-н-пропилбициклоортобензоату, что обеспечивает селективность действия фипронила на насекомых. Гибель насекомых наступает от паралича через 8 часов после поступления инсектицида в организм насекомого в результате перевозбуждения центральной нервной системы.

Срок защитного действия препаратов на основе фипронила составляет около 14 дней. [10] [5] [11]

Резистентность

Наличие толерантности к фипронилу у разных популяций и рас насекомых свидетельствует о том, что его не следует применять длительно, этот инсектицид является прекрасным компонентом схем чередования инсектицидов, в том числе при использовании его в виде пищевых приманок. [11]

Пестициды , содержащие
Фипронил

для сельского хозяйства:

для медицинского, санитарного
и бытового применения:

Антитаракан-гель, гелеобразная приманка
АРБАЛЕТ НЕО C
Волшебные капли, гель C
Домовой Прошка, гель
Фумитокс, гель
Эсланадез, гель C

закончился срок регистрации:

Применение

В сельском хозяйстве

Действующее вещество эффективно против вредителей из отрядов прямокрылых и жесткокрылых, а также почвообитающих вредителей. Активно в качестве почвенного инсектицида и для обработки вегетирующей части растений. Однако масштабы применения данного соединения ограничиваются высокой токсичностью. [6] [2] [12] [9]

Препараты на основе фипронила разрешены к применению против вредителей пшеницы (хлебная жужелица, клоп вредная черепашка (личинки младших возрастов, пьявица), ячменя (пьявица), картофеля (колорадский жук), пастбищ, участков, заселенных саранчовыми, дикой растительности (саранчовые). [5]

За рубежом

В целях медицинской, санитарной и бытовой дезинсекции

препараты на основе фипронила применяются для уничтожения синантропных тараканов и муравьев на объектах различных категорий: жилые, производственные, лечебно-профилактические, детские, пищевые. [7]

В медицинской дезинсекции ввиду высокой токсичности вещества для теплокровных разрешены только приманочные станции и гели. [1]

Благодаря своему системному действию препараты на основе действующего вещества используются также в ветеринарии против блох и клещей. [1]

Инструкция по применению фипронила

Согласно распространенной практике инструкции по применению того или иного вещества разрабатываются применительно к препаратам, содержащим данное вещество. Для того чтобы ознакомиться с инструкцией на препарат необходимо перейти на страницу данного инсектицида (представлены справа).

Токсикологические данные

Токсикологические свойства и характеристики

Фипронил относится к группе фенилпиразолов, отличающихся высокой длительной инсектицидной токсичностью. Может поглощаться растениями из почвы и семян. Благодаря медленному разложению на солнечном свету после опрыскивания обеспечивается длительное действие. В растениях, почве и воде соединение окисляется до фипронил-сульфона.

В почве в течение 30 дней и более образуется соответствующий сульфид (при восстановлении сульфоксидной группы) и амид (в счет гидролиза нитрильной группы). Фипронил в почве разрушается в аэробных условиях, а его метаболиты – в анаэробных. По профилю почвы передвигается медленно, на глубину не более 30 см.

Образующиеся в окружающей среде метаболиты: сульфид, сульфон и сульфорид – также обладают инсектицидным действием. [11] [6] [9] [4]

Немаловажным свойством препаратов на основе фипронила является их устойчивость к смыву дождем. Испытания, проведенные в Ипатовском районе Ставропольского края, показали, что препарат Регент удерживался на листьях и сохранял эффективность на уровне 75% даже при условии выпадения дождя спустя 40 минут после обработки. [10]

Токсическое действие

ЛД50 для крыс 97 мг/кг; ЛД50 дермально для кроликов > 2000 мг/кг. Не раздражает кожу, слабо раздражает глаза.

В животных постепенно метаболизируется, но меченое действующее вещество обнаруживается и через 7 дней после обработки. [6] [8]

Симптомы отравления

Острое отравление фипронилом проявляется в повышенной раздражительности, треморе, летаргии, конвульсиях. После прекращения воздействия препарата симптомы исчезают. [13]

Классы опасности

Препараты на основе фипронила относятся к первому и третьему классам опасности для пчел и ко второму, третьему классам опасности для человека. [5]

Таблица Токсикологические данные составлена в соответствии с ГН 1.2.3111-13. [3]

История получения

Фипронил синтезирован в 1987 году. В России испытания препаратов на основе фипронила ведутся с 1995 года. Он в 1995 г был испытан в районе озера Байкал против комплекса саранчовых, включающих 10 видов Gomphocerinae . Фипронил вызывал 81-87% гибели прямокрылых через 24 часа. [12]

В 1993 г . на основе фипронила появился первый коммерческий препарат для медицинской дезинсекции – гель Голиаф (отравленные приманки). [12]

Физико-химические свойства:
Молекулярная масса 437.15 г/моль
Температура плавления 200-201ºC
Плотность 1.477-1.626
pH 5,9 - 6,1 при 10 г / л при 20 ° С
Фипронил нерастворим в воде, но хорошо растворим в метиловом спирте, хлороформе.
Испытание на идентичность с помощью HPLC retention time(ВЖЭХ метод), IR spectrum.
Стабилен при соблюдении рекомендуемых условий хранения.
Опасные продукты разложения, образующиеся в условиях горения - оксиды углерода, оксиды азота (NOx), оксиды серы, газообразный хлористый водород, фторид водорода.

Описание:

Сложная ситуация обстоит с применением фипронила у кроликов. Когда этот продукт первоначально дебютировал, были опубликованы рекомендации по дозировке, но впоследствии введение кроликам фипронила стало противопоказано из-за проблем с острой токсичностью. Кожное всасывание после местного применения фипронила у кроликов низкое и составляет 0,07%. Оральная абсорбция выше на 30-50% от принятой дозы, возможно, кролик слизывает продукт после местного применения. Фипронил обнаружен на волосах и поверхностных слоях кожи, но не в дерме или подкожной клетчатке. Он накапливается в сальной железе, а затем освобождается фолликулярными протоками. Уровень ненаблюдаемого патологического воздействия для кроликов составляет 5 мг / кг / день при местном применении. Фипронил местного применения классифицируется как умеренно токсичный для кроликов. Кожный LD50 для кроликов составляет 354 мг / кг.

В одном исследовании 10 мг / кг / в день фипронила, применяемого местно на кроликах в течение 21 дня, вызывали снижение средней массы тела, увеличение массы тела и потребление пищи. Другие исследования показали, что дермальное применение у кроликов вызывает гиперсаливацию, тремор, гиперактивность, диарею, истощение и смерть. Задержки появления признаков были отмечены в этих исследованиях. Приступы не наблюдались в течение трех-девяти дней после воздействия, а смерть часто наступала через 11-14 дней после воздействия. Сообщалось также, что молодые кролики более чувствительны к воздействию фипронила, чем более взрослые кролики. Учитывая предполагаемую токсичность , современные ветеринарные препараты, содержащие фипронил, не рекомендуются их к применению на данных животных.

Применение:

Фипронил используется в широком спектре пестицидных продуктов в ветеринарных целях и для применения в сельском хозяйстве. Он убивает насекомых, когда они его едят или контактируют с ним. Фипронил работает, нарушая нормальную функцию центральной нервной системы у насекомых. Формы применения — суспензионный концентрат, гранулы, эмульгирующийся концентрат, текучая суспензия для обработки семян, вододиспергируемые гранулы, раствор для ультрамалообъемного опрыскивания. В РФ разрешены: эмульгирующийся концентрат регент (25 г/л), эмульгирующийся концентрат адонис (40 г/л), вододиспергируемые гранулы регент (800 г/кг), концентрат суспензии космос (250 г/л).

Получение:

Способ получения фипронила включает следующие стадии: использование 5-амино-1- (2,6-дихлор-4-трифтор-п-метилфенил) -4-трихлорметилсульфинилпиразол-3-нитрила в качестве сырья, проведение реакции замещения в сырье и фторид в растворителе для получения фипронила. Реакция включает стадии: смешивания сырья и растворителя, затем добавления фторида при низкой температуре и реакции при низкой температуре, после завершения реакции промывки нагревания, кристаллизации и центрифугирования и получения активного ингредиента фипронила.

Действие:

У насекомых фипронил или его основной метаболит (фипронилсульфон) связывается с GABAA-закрытыми каналами хлорида, тем самым блокируя ингибирующее действие GABAA(рецептор ГАМКа) в ЦНС. Это приводит к гипервозбуждению при низких дозах, параличу и смерти - при более высоких дозах. Фипронил проявляет> 500-кратную селективную токсичность для насекомых в сравнении с действием на млекопитающих.

У лабораторных животных введение фипронила пероральным путем может вызывать признаки нейротоксичности, включая судороги, тремор, аномальную походку и сгорбленное положение. Подобные признаки могут быть получены и после воздействия при вдыхании. После дермального воздействия фипрониловая токсичность более выражена у кроликов, чем у крыс и мышей. Люди, подвергнутые фипронилу при проглатывании, могут проявлять симптомы головной боли, тонико-клонических судорог, парестезии, пневмонии и даже смерти.

Ветеринарные препараты, содержащие фипронил, имеют низкий уровень токсичности при дермальном, оральном или ингаляционном воздействии на собак и кошек. Тем не менее интоксикация может произойти из-за случайного проглатывания или облизывания ветеринарного продукта. Применение ветеринарного препарата (капли на кожу или спрей) может вызвать раздражение кожи или потерю волос на месте нанесения. Есть некоторые признаки того, что собаки могут быть более чувствительными к фипронилу по сравнению с кошками.

Исследовано действие фипронила и в окружающей среде. В почве микроорганизмы разрушают фипронил на более мелкие химические вещества, а на поверхности почвы фипронил разлагается солнечным светом. Период полураспада пестицида 125 дней. Фипронил находится в почве, но так как оне очень хорошо смешивается с водой, то мало перемещается в почве и не попадает в грунтовые воды.

Токсикологические данные:

Острая токсичность при оральном приеме вещества LD50.

LD50 оральный - крыса - 97 мг / кг

LC50 Ингаляция - крыса - 4 ч - 680 мг / м3

При контакте с кожей LD50

LD50 при дермальном нанесении - кролик - 354 мг / кг

Токсичность для рыб. LC50 - Oncorhynchus mykiss (радужная форель) - 0,25 мг / л - 96,0 ч

Токсичность для дафний и других водных беспозвоночных. EC50 - Daphnia magna (водяная блоха) - 0,19 мг / л - 48 ч

Токсичность для водорослей. EC50 - Desmodesmus subspicatus (зеленые водоросли)- 0,07 мг/л - 96ч.

Высоко токсичен для водных организмов при длительном воздействии.

В некоторых исследованиях фипронил оказался очень токсичным для ряда птиц, но практически нетоксичен для уток.

Читайте также: